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雷尼镍加氢催化剂制备、性能以及应用

发布时间:

2022-11-28

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  Raney镍宏观看起来像精细分割的灰色粉末。在显微镜下,每个粒子下的粉末,看起来像一个三维网格 ,其中各种不规则形状和大小孔绝大多数是在浸出过程中产生的。 Raney镍是有着显著的热和结构稳定性,以及已经有一个较大的表面积。这些特性的直接结果是让催化剂在活化过程中有助于产生一个相对较高的催化活性。

  活化过程期间,大部分的铝是以NiAl阶段这一形式浸出,当然合金也有存在NiAl3和Ni2Al3等阶段。铝从这些阶段中撤除出来,而不是其他阶段,是由于被称为“选择性浸出”。它已经表明,该NiAl阶段提供了催化剂的结构和热稳定性。因此催化剂对分解是相当有抵抗性(“失活” ,俗称“老化” )。这种阻力,使Raney镍容易长期被储存和重复使用;不过,实验室使用通常首选新鲜制备。基于这个原因,商业中Raney镍的使用,通常有 “活跃”和“相对不活跃”两种形式。以前,由于雷尼镍催化剂在空气中易自燃,使微观测试很困难,许多工作仅限于积存氢与活性之间的研究,关于积存氢的量,存在状态以及与催化活性的关系,提出各种观点,一度认为积存氢是支配雷尼镍催化剂活性的重要原因。

  表面积的测量通常是使用一种气体 ,这种气体将优先吸附在金属的表面,如氢气 。使用这种类型的测量,它已经表明,几乎所有暴露的面积都有一个原子镍在催化剂的表面。因为,镍是催化剂的活性金属,一个大型的镍表面就像是一大型水面,供反应同时发生,这是可以增加催化剂的活性。在商业上可用的每一克Raney镍催化剂上就有一个大约面积为100平方米的镍表面。

  较高的催化活性(由于结构的多孔性而产生的活性),再加上实际催化活化过程中氢容易被吸附,使得Raney镍在许多加氢反应中成为一个有用的催化剂,当加氢反应完毕后表面的物质会扩散离去,催化剂能继续使用。 催化剂的结构和热稳定性(事实上,它在高温下不分解),允许其在各种各样的反应条件使用下。 另外, Raney镍的溶解度在最常见的实验室溶剂中是微不足道的 ,除矿物酸之外例如盐酸 ,而其相对的高密度( 67g/cm3 ) ,也有利于它反应完成进行液相分离。

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